第5章酸碱滴定法5.ppt
5.7.3多元酸和混合酸的滴定多元酸和混合酸的滴定 2OH-OH2AHAAH2b1KaKKw12abKKKw1、滴定的可行性判断（包括能、滴定的可行性判断（包括能否分步滴定的判断）；否分步滴定的判断）；2、化学计量点、化学计量点pHsp的计算；的计算；3、指示剂的选择。、指示剂的选择。以以NaOH滴定滴定浓度为浓度为C（mol/L）的）的二元弱酸二元弱酸H2A为例为例 v若二元弱酸的Ka1与Ka2相差很大，即当Ka1/Ka2 大到一定程度时，H2A能被准确滴定到HA-，此时在第一计量点附近就形成了足够大的H+的变化，可以用指示剂判断终点，即此二元酸能够被分步滴定。Ka1/Ka2愈大，愈大，分步滴定的准确度越高。分步滴定的准确度越高。Ka1/Ka2到底应有多大，该多元酸才能被分步滴定？这与分步滴定要求的准确度和检测终点的准确度有关。vpH=0.3，ET0.5%的范围内，则要求Ka1/Ka2105才能满足分步滴定的要求。、结论：、结论：二元酸H2A可被滴定的方式如下v1、Ka1/Ka2105，且Csp1Ka110-8，Csp2Ka2 10-8 。此二元酸分步解离的两个H+均可被准确滴定，且可被分步滴定，形成两个明显的pH突跃，若能选择到合适的指示剂，可以确定两个滴定终点。v2、Ka1/Ka2 105，且Csp1Ka1 10-8，Csp2Ka2 10-8 该二元酸可以被分步滴定，只能被准确滴定至第一个计量点v3、Ka1/Ka2105，且Csp1Ka110-8，Csp2Ka2 10-8 。该二元酸不能分步该二元酸不能分步滴定，只能滴定，只能按二元酸一次被完全滴按二元酸一次被完全滴定（滴总量），定（滴总量），在第二计量点附近在第二计量点附近形成一个形成一个pH突跃。选择合适的指示突跃。选择合适的指示剂，可以使滴定在第二计量点附近剂，可以使滴定在第二计量点附近准确结束。如草酸。准确结束。如草酸。v4、Ka1/Ka2105，且CspKa110-8，但CspKa2 10-8 。由于第二级由于第二级解离的影响，该二元酸不能被准确滴定。v5、对于多元弱碱：同上，只需把Ka换成Kb 即可。注意：由于多元酸碱滴定曲线的计算比较复杂，因此在实际工作中，通常只计算出各计量点的pHsp，然后选择变色点在此pH附近的指示剂来指示滴定终点 二元酸滴定的可行性判断二元酸滴定的可行性判断 2OH-OH2AHAAH用用0.1000 mol.L-1 NaOH滴定同浓度、不同强度的二元酸。滴定同浓度、不同强度的二元酸。02468101214050100150200250300滴定百分数%pH第一突跃大第第一突跃大第二突跃小二突跃小第一突跃较大第第一突跃较大第二突跃较大二突跃较大第一突跃小第一突跃小第二突跃大第二突跃大cKa1 10-8,cKa2 10-8,Ka1/Ka2 10 5cKa1 10-8,cKa2 10-8,Ka1/Ka2 10 5cKa1 10-8,cKa2 0.1 mol/L时，宜采用甲基橙作指示剂，以时，宜采用甲基橙作指示剂，以减少减少CO2 的影响。的影响。v对弱酸的滴定，化学计量点在碱性范围，对弱酸的滴定，化学计量点在碱性范围，CO2的影响较大，宜采用同一指示剂在的影响较大，宜采用同一指示剂在同一条件下进行标定和测定。同一条件下进行标定和测定。五、酸碱滴定中CO2的影响：例、某0.1000mol/L的二元弱酸H2A，用NaOH标准溶液标定v（Ka1=5.010-3，vKa2=7.810-9），v能否分步滴定？有几个明显的突跃？5.8终点误差 v5.8.1滴定强酸的终点误差 v定量分析中常用指示剂来确定终点。但是，滴定终点与化学计量点可能不一致，这样就带来“滴定误差”，通常又称作“终点误差”。它不包括操作本身所引起的误差。终点误差一般以百分数表示，常用 E t 表达。终点误差终点误差(end point error,titration errror)v v 1 强碱滴定强酸强碱滴定强酸v 2 强碱滴定一元弱酸强碱滴定一元弱酸v 3 强碱滴定多元弱酸强碱滴定多元弱酸1、强碱（酸）滴定强酸（碱）：v以浓度为以浓度为c c(mol(mol/L)/L)强碱强碱NaOHNaOH滴定浓度为滴定浓度为c c0 0 (mol/L)(mol/L)、体积为、体积为V V0 0(mL)(mL)的的HClHCl为例：为例：v设滴定到终点时消耗设滴定到终点时消耗NaOHNaOH的体积的体积V V(mL(mL)，则，则%100%1000000VCVCCVEHClNaOHEtt）的物质的量强酸（量）不足或过量的物质的滴定剂（终点在计量点前的误差公式：%100,epHClepeptCHOHE 终点在计量点后的误差公式：终点在计量点后的误差公式：%100,epNaOHepeptCOHHE例题：例题：1：在用：在用 0.1000mol/LNaOH 溶溶液滴定液滴定 20.00mL0.1000mol/LHCl 溶液溶液时时，v用用甲基橙作指示剂，滴定到橙黄色(pH=4.0)时为终点；或用酚酞作指示剂滴定到粉红色(pH=9.0)时为终点。分别计算终点误差。v解：2 2 强碱滴定一元弱酸强碱滴定一元弱酸v用NaOH（浓度为C）溶液滴定一元弱酸HA（浓度为C0、体积为 V0）v终点误差为 vEt=v其中%100%100,0000epHAepHAepepCHOHVCVCCVaepepepHAepepHAKHHCHA,强酸滴定一元弱碱：vEt=v其中%100%100,0000epBepBepepCOHHVCVCCV，aepabepepepBKHKKOHOH,举例：P164 19.v1、用0.1mol/lNaOH滴定0.1mol/lHAc至pH=8.00。计算终点误差。v解：sp时 v 10.05NaOHcmol L1 05.61 0wbaKKK20bwK cK5 0 0bcK65.29 10bOHKc14 6 0.72 8.72sppH 8.00 8.720.72epsppHpHpH 0.7 20.7 21 01 0%1 0 0e paH BwT EKcK80.19 5.251000.051.8 100.052.用0.1mol/lNaOH滴定0.1mol/l羟胺盐酸盐（NH3OHCl）和0,1mol/lNH4Cl的混合溶液。问：a.化学计量点时溶液的pH为多少？b.在化学计量点有百分之几的NH4Cl参加了反应？v解：(1)已知 NH3OHCl Ka=Kw/Kbv =1.110-6SP时，产物为 NH2OH和NH4+2344/NHOHNH OHClNHNHHKKcc6101.1 105.6 100.0500/0.05082.51 0(/)m o lL7.6 1p H(2)、SP时，82.510/HmolL3410338105.6 100.0500 1.1 10(/)2.5 105.6 10NHNHNHcmol L参加反应的NH4Cl百分数为 31.110100%2.2%0.05003.用NaOH滴定琥珀酸H2A至化学计量点时，溶液的 pH值为多少？选用什么指示剂？v（已知Ka1=6.8910-5，Ka2=2.4710-6）v v选酸酞作为指示剂 LmolCKKOHKKaaWaa/1001.21.01047.2101056144212Q?30.970.4pHpOH4.已知柠檬酸的Ka1=1.110-3，Ka2=4.110-5，Ka3=2.110-6，如配成0.3000 mol/L的溶液，以0.3000 mol/LNaOH溶液滴定，有几个滴定突跃？宜用什么指示剂？解：?Q只有一个突 跃KCKKKKaaaaa8353252110,10/,10/?Q选酚酞pHpOHLmolCKKOHSPaaW28.9,72.4/1089.14300.0101.21056142
