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配合物练习一、选择题Ni(en)3p+离子中银的价态和配位数是()（八）+2,3(B)÷3,6(C)+2,6(D)+3,3O-Olmol氯化铭(Crel36H2O)在水溶液中用过量AgNO3处理，产生0.02molAgCI沉淀,此氯化铭最可能为()（八）Cr(H2O)6JCl3(B)Cr(H2O)5ClC12H2O(C)Cr(H2O)4Cl2JCl2H2O(D)Cr(H2O)3Cl33H2O3. 按晶体场理论，在八面体场中因场强不同有可能产生高自旋和低自旋的电子构型是()（八）J1(B)d3(C)d5(D)/4. 已知PdCl2(OH)22有两种不同的结构，成键电子所占据的杂化轨道是()（八）sp3(B)d1sp3(C)sp3和dsp1(D)dsp15. AP+与EDTA形成()（八）整合物(B)聚合物(C)非计量化合物(D)夹心化合物已知PtCb(OH)2有两种顺反异构体，成键电子所占据的杂化轨道应该是()（八）sp3(B)Ap3(C)dsp2(D)S榕足己知某金属离子配合物的磁矩为4.90B.M.,而同一氧化态的该金属离子形成的另一配合物，其磁矩为零，则此金属离子可能为()（八）Cr(III)(B)Mn(II)(C)Fe(II)(D)Mn(III)8.下列离子或化合物中，具有顺磁性的是()(A) Ni(CN)丁(B)CoCl;(C)Co(NH3)7(D)Fe(CO)5Fe3+具有/电子构型，在八面体场中要使配合物为高自旋态，则分裂能和电子成对能P所要满足的条件是()（八）和P越大越好(B):>P(C)<P(D)=PFe的原子序数为26,化合物K3FeF”的磁矩为5.9玻尔磁子，而K3Fe(CNM的磁矩为2.4玻尔磁子，这种差别的原因是()（八）铁在这两种配合物中有不同的氧化数(B) CN比F引起的晶体场分裂能更大(C)F比C或N具有更大的电负性(D)K3FeF6不是配位化合物11.根据晶体场理论，在八面体场中，由于场强的不同，有可能产生高自旋和低自旋的电子构型是()（八）J2(B)d3(C)/(D)/12. 不具有空间异构体的是()（八）PtCl2(NH3)42+(B)PtCl3(NH3)3+(C)PtCl(NO2)(NH3)42+(D)PtCl(NH3)53+13. Co(NH3)4(H2O)2产具有几何异构体的数目是()（八）I(B)2(C)3(D)414. 下列配合物的稳定性，从大到小的顺序，正确的是()（八）HgI42->HgCl42'>Hg(CN)42-(B)Co(NH3)63+>Co(SCN)42->Co(CN)63-(C)Ni(en)32+>Ni(NH3)62+>Ni(H2O)62+(D)Fe(SCN)63'>Fe(CN)63'>Fe(CN)64-15.中心原子以即3杂化轨道形成配离子时，可能具有的几何异构体的数目是()（八）4(B)3(C)2(D)O16.Fe(11I)形成的配位数为6的外轨配合物中，Fe3+离子接受孤对电子的空轨道是()（八）Ap3(B)sp3cP(C)p3d3(D)sd517.NiC1.F是顺磁性分子，则它的几何形状为()（八）平面正方形(B)四面体形(C)正八面体形(D)四方锥形18.Fe(H2O)6卢的晶体场稳定化能(CFSE)是()（八）-4Dq(B)-1204(C)-6Dq(D)-8Dq19.下列配合物中，属于螯合物的是()（八）Ni(en)2Cl2(B)K2PtCl6l(C)(NH4)Cr(NH3)2(SCN)4(D)1.iAlH420.Ca(EDTA)F配离子中，Ca?+的配位数是()（八）1(B)2(C)4(D)621.F列分子和离子中，中心原子的价层电子对几何构型为四面体，且分子(离子)空间构型为角形(V形)的是()（八）NH；(B)SO2(C)H3O+(D)OF222.对于配合物中心体的配位数，说法不正确的是()（八）直接与中心体键合的配位体的数目(B)直接与中心体键合的配位原子的数目(C)中心体接受配位体的孤对电子的对数(D)中心体与配位体所形成的配价键数23. 根据配合物的稳定性，判断下列反应逆向进行的是()(A) HgClJ-+41=HglJ-+4C1-(B) Ag(CN)2-+2NH3=Ag(NH3)2+2CN-(C) Cu(NH3)4I2+4H+=Cu2+4NH；(D) Fe(C2O4)+6CN=Fe(CN)+3C2O已知：Fe(C2O4)/Ce=1.6×IO20；Fe(CN)Te=1.OxlO42二、填空题24.配位化合物HPtQ3(NH3)的中心离子是,配位原子是,配位数为，它的系统命名的名称为O25.配合物Cr(OH)(C2O4)(en)(H2O)的系统命名法名称为。26.配合物(NH4)2FeF5(H2O)的系统命名为,配离子的电荷是一,配位体是,配位原子是o中心离子的配位数是o根据晶体场理论，d电子的排布为(<P),根据价键理论，中心原子的杂化轨道为,属型配合物。27.某配合物的化学式为CoCl3-4NH3-H2O,内界为正八面体构型配离子。1mol该化合物溶于水中，加入过量AgNo3,有2molAgCl生成。它的结构式是,按无机化合物系统命名原则，命名为028.KUFe(CN)M为低自旋配合物，Fe(H2)6Ch是高自旋配合物，据晶体场理论，和分轨道上的电子排布分别为和029.对于八面体构型的配离子，若中心离子具有，电子组态，则在弱场中，轨道上有一个电子，eg轨道上有一个电子；在强场中，轨道上有一个电子，/轨道上有一个电子。30.已知铁的原子序数为26,则Fe?+在八面体场中的晶体场稳定化能(以Ao=10Dq表示)在弱场中是Dq,在强场中是Dq。31.下列各对配离子稳定性大小的对比关系是(用或V表示)：(I)Cu(NH3)42+Cu(en)22+:(2) rAg(S2O3)23-Ag(NH3)2+;(3) FeF63-Fe(CN)63-;(4) Co(NH3)6I3+Co(NH3)62+.32.己知：C0(NH3)6C1.呈抗磁性，C0(NH3)6C呈顺磁性，则X=,y=033.已知CoCl3xNH3的配合物有两种同分异构体。若用AgNo3沉淀0.05molCoChxNH3中的氯离子，其中一种同分异构体消耗了0.15mol的AgNO3；另一种则消耗了0.10mol的AgNO3,这两种配合物的化学式分别是和。二、计算题34.计算在1.0dm3OJOmoldm-3KCN溶液中可溶解Agl多少摩尔？已知KsP(Agl)=1.5×IO16,Kla(Ag(CN)£)=1.OxIO21.35.求0.50dm31.0moldm3Na2S2O3溶液能溶解多少摩尔AgBr?已知：KfiJ(Ag(S2。3)右)=2.4X10%KSP(AgBr)=5.0X10.。36.当pH=6.00时，要使0.1Omol-dm，铁盐溶液不生成Fe(C)H)3沉淀，可加入NMF,试计算NFhF的最低浓度。(/Csp(Fe(OH)3)=4.0XIO当100cm30.080mol-dm'AgNO3加到100cm30.020moldm?NaCl溶液中时，为防,K½(FeF)=1.O×IO16)止AgCl沉淀生成，则最少需加入浓氨水多少毫升(Cm3)?(已知：Ksp(AgCl)=l.56×IO10,K鼠Ag(NH3)；)=l7XIO)38.已知下列数据：=1.808VK85=1.OOxIO19Kte=1.OOxIO64=0.402VCo3+e-=Co2+Co2+6CN-=Co(CN)：一CO3+6CN-=Co(CN)YO2+2H2O+4e=4OH-(1)求C求CN)C+>=Co(CN)。的.值;(2)讨论CO(CN)t在空气中的稳定性。39.=0.071V8=OQlOV=0.799V己知AgBr+eX4Ag+BrAg(S2O3)2+e-Ag+2S2O3Ag+e-Ag将50cm30.15moldmAgNO3与100cm3OJOmoldm3Na2S2O3混合，求混合液中Ag+浓度；(2)确定0.0010molAgBr能否溶于100cm30.025moldm'3的Na2S2O3溶液中(假设溶解后溶液体积不变)。40.求下列电池电动势：CuICu(NH3)J+(0.10moldm3),NH3(1.0moldm3)IlAgNO3(O.O)Omoldm3)Ag(0(Ag=Ag)=O.80V,e(Cu2+Cu)=0.34V,K(Cu(NH3)4+)=4.8×10,2)41.S=1.82VS=1.23V已知Co3+e-=Co2+O2+4H+4e-=2H2ONH3H2O-=fcNH：+OH-Kb=1.8×IO5Co3+6NH3三=三=Co(NH3)63+/C3=1.6×IO35C02+6NH3-=三Co(NH3)62+K2=1.6×IO5参考上述数据，根据计算结果判断下列问题：(1)设溶液中H=1.0moldm-3,空气(p2=20.26kPa)能否将Co2+(1.0moldm-3)氧化为Co3+?=0.77V洲=0.36VKti=1.0×IO35(2)设NH3H2O浓度为1.0moldm空气能否将Co(NH3)6F+(l.Omoldm-氧化为Co(NH3)63+?己知Fe3+e-=Fe2+Fe(CN)t+e-=Fe(CN)：一Fe2+6CN=Fe(CN)A计算Fe(CN的K税？43.AU溶于王水，生成AUC1；和NO。(1)配平离子反应方程式：Au+NO3+Cl->AuCl；+NO(2)已知Au3+3e-=Au=1.500VAu3+4C1-=三sAUC1；K蜕=2.65×IO254H+NOj+3e-=NO+2H2O=0.957V计算反应的K©。44.已知：(I2I-)=0.54V,e(Fe3+ZFe2+)=0.77V,K½(Fe(CN)63')=1.0×IO42,X½(Fe(CN)64-)=1.0×IO35试通过计算说明为什么Fe2+不能还原H而Fe(CN)64-却能使1.还原为？(设配体和配离子的浓度均为1.00moldm3)三、问答题45.有两个组成相同的配合物，化学式均为CoBr(SO4)(NH3)5,但颜色不同，红色者加入AgNo3后生成AgBr沉淀，但加入BaCl2后并不生成沉淀；另一个为紫色者，加入BaC1.后生成沉淀，但加入AgNo3后并不生成沉淀。试写出它们的结构式和命名，并简述理由。46.画出CoCl2(NH3)2(H2O)2+配离子的几何异构体。47.画出下列配合物几何异构体的结构图：(1) Co(NO