化妆品中二噁烷、二甲硝咪唑等120种原料、二硫化硒的检验方法.docx

附件13化妆品中二嗯烷的检验方法DeterminationofDioxaneinCosmetics1范围本方法规定了气相色谱-质谱法测定化妆品中二嗯烷的含量。本方法适用于液态水基类、膏霜乳液类、凝胶类、粉剂、卸妆油类化妆品中二嗯烷含量的测定。方法着意在顶空瓶中经过加热提取后，经气相色谱-质谱法测定，根据保留时间和特征离子的相对丰度比定性、定量离子对内标法定量以标准曲线法计算含量。本方法对二嗯烷的检出限为2g,定量下限为4g0当取样量为2.0g时，本方法检出浓度为LOmgZkg,最低定量浓度为2.0mgkg;取样量为LOg时，检出浓度为2.0mgkg,最低定量浓度为4.0mgkgo试剂和材料除另有规定外，本方法所用试剂均为分析纯或以上规格，水为GB/T6682规定的一级水。3.1 氯化钠。3.2 二甲基甲酰胺（DMF）。3.3 标准品：二嗯烷、笊代二嗯烷标准品信息详见附录A。3.4 二嗯烷标准储备溶液（1000gmL）：称取二嗯烷标准物质0.1g（精确到0.0001g）,置IoomL容量瓶中，用水溶解并定容至刻度，摇匀，即得。在4"C下保存，有效期3个月。5宗代二嗯烷内标储备溶液（IoOOgmL）：称取笊代二嗯烷标准物质0.1g（精确到0.0001g）,置100mL容量瓶中，用水溶解并定容至刻度，摇匀，即得。在4下保存，有效期3个月。笊代二嗯烷内标使用液（20gmL）：准确吸取笊代二嗯烷储备溶液（3.5）1.0.7标准系列溶液：分别精密吸取1000gmL的二嗯烷标准储备液（3.4）0.04mL、0.1mL、0.2mL、0.5mL、LOmL,置不同的IOmL容量瓶中，分别精密加入100OgmL的内标储备液（3.5）0.2mL,用水稀释至刻度，摇匀，配制成二嗯烷浓度分别为4gmL10gmL>20gmL>50gmL.100gmL的标准系列溶液（其中内标笊代二嗯烷浓度均为20gmL）。仪器和设备4.1 气相色谱质谱联用仪，配有电子轰击电离源（EI）。4.2 顶空进样器。4.3 分析天平，感量0.0001g和0.001go4.4 超声波清洗仪。45顶麟舞爪5.1 液态水基类、膏霜乳液类、凝胶类化妆品测定用标准溶液制备向一系列顶空瓶中分别加入Ig氯化钠，其中1份精密加入元代二嗯烷使用液（3.6）LOmL,水9mL,作为空白测定液；其余5份分别精密加入二嗯烷标准系列溶液（3.7）1.0mL,依次分别加入9mL水，密封后超声混匀，制成每个顶空瓶中含有二嗯烷4gg、10g20pg、50g>100go5.2 粉类、卸妆油类化妆品测定用标准溶液制备向一系列顶空瓶中分别加入1g氯化钠，其中1份精密加入笊代二嗯烷使用液（3.6）1.0mL,NM二甲基甲酰胺（3.2）LOmL,水8mL作为空白测定液；其余5份分别精密加入二嗯烷标准系列溶液（3.7）LOmL,依次分别加入MN-二甲基甲酰胺（3.2）1mL、水8mL,密封后超声混匀，制成每个顶空瓶中含有二嗯烷4gg、10g>20pg、50gg、100go5.3 样品处理液态水基类、膏霜乳液类、凝胶类：称取样品2g（精确至0.001g）,置于顶空进样瓶中，加入Ig氯化钠（3.1）,水7mL,再精密加入笊代二嗯烷内标使用液（3.6）1.0mL,密封后超声混匀，轻轻摇匀，置于顶空进样器中，待测。粉类、卸妆油类：称取样品Ig（精确至0.001g）,置于顶空进样瓶中，加入Ig氯化钠（3.1）,二甲基甲酰胺（3.2）ImL,轻轻摇匀后（粉类润湿摇匀呈均匀糊状），加水7mL,精密加入笊代二嗯烷内标使用液（3.6）1.0mL,密封后超声混匀，轻轻摇匀，置于顶空进样器中，待测。仪器参考条件色谱条件色谱柱：5%苯基-甲基聚硅氧烷毛细管柱（3OmO.25mmO.25m）,或等效色谱柱。程序升温：初始温度40,保持6min,以40Cmin升至220,保持5min。可根据实验室情况调整升温程序；载气：氮气，纯度299.999%,流速LOmL/min；进样口温度：210；进样方式：分流进样，分流比10:1（分流比可根据实验室情况调整）；质谱条件电离方式：电子轰击电离源（EI）；电离能量：70eV；色谱质谱接口温度：280；离子源温度：280°C；测定方式：选择离子监测（SlM）模式，监测离子及相关参数设定见表1。表1监测离子及相关参数设定表编号物质名称保留时间（min）特征离子（mz）1二嗯烷4.0088*58432气代二嗯烷（内标物）3.9396*6446注：选择监测离子中带“*”的为定量离子。顶空条件汽化室温度：70Ci汽液平衡时间：40min；振荡情况：振荡；进样量：LOmL（进样时间：Imin,根据仪器状况优化选择）；5测定定性在“5.4”分析条件下，取待测样品溶液（5.3）与标准溶液（5.1或5.2）在相同分析条件下测定，样品中检出色谱峰的保留时间与二嗯烷标准溶液一致，样品质谱图中所选择的监测离子均出现样品色谱图中所选择的监测离子的相对丰度比与相当浓度标准溶液的离子相对丰度比的偏差不超过表2的规定，则可判定样品中存在二嗯烷。表2定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差相对离子丰度（k）k>50%50%>k>20%20%k>10%k10%允许的最大偏差±20%±25%±30%±50%定量在“5.4”分析条件下，取标准溶液（5.1或5.2）由低到高进样测定，以系列标准溶液的浓度（g）为横坐标，二嗯烷峰面积与内标峰面积的比值为纵坐标，进行线性回归，绘制标准曲线，其线性相关系数应大于0.99。取“5.3”项下处理得到的待测溶液进样，将二嗯烷峰面积与内标物峰面积的比值代入标准曲线，计算样品中二嗯烷的质量(g)，按“6.1”项下公式，计算样品中二嗯烷的含量。待测物中二嗯烷的含量超过线性范围时，则应减量并选择合适的标准曲线范围进行测定。6分析结果的表述6.1计算测量结果通过以下公式计算：y-bX=a式中：X样品中二嗯烷的质量，g;y测试溶液中二嗯烷峰面积与内标物峰面积的比值；b标准曲线的截距；标准曲线的斜率。X=m式中：样品中二嗯烷的含量，mg/kg;m样品称样量，g；X样品中二嗯烷的质量，go计算结果以重复条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示，结果保留两位有效数字。在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%o回收率和精密度多家实验室的回收率为85.8%109.1%,相对标准偏差小于5.0%(n=6)0图谱100OXJOPUnWo一Qtea二嗯烷(4.0Omin,m/z88);B.笊代二嗨烷(3.93min,mz96)附录A表A.1二嗯烷及笊代二嗯烷标准品信息表qc毛带羽CAS号分子式无度今（子%量）8>一8111l¥11片719甲62二艰1考5附件14化妆品中二甲硝咪嘎等120种原料的检验方法DeterminationofDimetridazoleandOther119KindsofComponentsinCosmetics1范围本方法规定了化妆品中二甲硝咪D等120种抗感染药物的液相色谱.质谱联用法，包括定性筛查方法与定量测定方法。本方法适用于水剂类、膏霜乳液类、凝胶类、粉类、蜡基类、油基类等化妆品中二甲硝咪唾等120种原料的定性筛查与定量测定。本方法所包含的二甲硝咪理等120种原料的中文名称、英文名称、CAS号等信息详见附录A。2方法提要本方法以乙睛为溶剂提取样品中二甲硝咪唾等120种原料，采用高效液相色谱仪分离，质谱检测器检测，根据保留时间和特征离子对的相对丰度比定性，定量离子对峰面积定量，以标准曲线法计算含量。本方法中二甲硝咪唾等120种原料的检出限、定量下限及取样量为0.5g时检出浓度和最低定量浓度见附录B。3试剂和材料除另有规定外,本方法所用试剂均为分析纯或以上规格,水为GB/T6682规定的一级水。3.1 甲醇，色谱纯。3.2 乙精，色谱纯。3.3 甲酸，色谱纯。3.4 氢氧化钠。3.5 三乙胺。3.6 硫酸二甲酯。3.7 石油酸（3060C。）o3.8 氢氧化钠溶液：称取1.2g氢氧化钠（3.4）,置于25OmL烧杯中，加入100mL水，用玻璃棒搅拌至溶解，即得。3.9 含0.1%甲酸的20%乙睛溶液：量取20mL乙睛（3.2）于100mL容量瓶中，加入0.1mL甲酸（3.3）,用水稀释并定容至刻度，摇匀，即得。3.10 0.4%甲酸溶液：准确量取2mL甲酸（3.3）,置50OmL容量瓶中，用水稀释并定容至刻度，摇匀，即得。3.11 标准品：二甲硝咪咏等120种原料的标准品信息详见附录A。为方便标准品溶液的配制，将120种原料分为三组，第一组为依诺沙星、米诺环素、甲氯环素、磺胺苯此嘤、红霉素、螺旋霉素、替米考星、新康咏、伊曲康唾共9种，第二组为特比蔡芬、蔡替芬、联苯芳嗖共3种，第三组为二甲硝咪唾等其余108种。3.12 单标标准储备溶液：精密称取二甲硝咪嗖等120种原料的标准品（3.11）各IOmg（精确至0.000OIg）,置于不同IOmL容量瓶中，加甲醇（3.1）使溶解并定容至刻度（标准品为盐酸盐、硝酸盐等盐类形态时加少量水助溶，叱咯米酸、恶喽酸、西诺沙星、氟罗沙星、克林沙星、妥舒沙星、磺胺口密嚏等标准品加少量甲酸助溶，味喃妥因、味喃嗅酮加少量乙睛助溶），摇匀，制得质量浓度均为1mg/mL的120种单标标准品储备溶液。3.13 混合标准溶液（1）：分别准确量取第一组原料的单标标准储备溶液（3.12）各ImL,置于同一个20mL容量瓶中，用乙睛（3.2）稀释并定容至刻度，制成质量浓度为50gmL的混合标准溶液（1）。3.14 混合标准溶液（2）：分别准确量取第二组原料的单标标准储备溶液（3.12）各100L第三组除环比酮胺外的单标标准储备溶液（3.12）各ImL,置于同一个20OmL容量瓶中，用乙睛（3.2）稀释并定容至刻度，制成第二组原料的质量浓度为05gmL第三组原料的质量浓度为5gmL的混合标准溶液（2）。3.15 环毗酮胺标准溶液：准确量取环毗酮胺标准储备溶液（3.12）100L,置于50mL容量瓶中，用乙睛（3.2）稀释至刻度，摇匀，即得质量浓度为2gmL的环此酮胺标准溶液。3.16 0.1%甲酸溶液：准确量取ImL甲酸（3.3）,置100OmL容量瓶中，用水稀释并定容至刻度，摇匀，即得。3.17 0.1%甲酸乙睛溶液：准确量取ImL甲酸（3.3）,置100OmL容量瓶中，用乙演（3.2）稀释并定容至刻度，摇匀，即得。4仪器和设备4.1 高效液相色谱-三重四极杆质谱联用仪。4.2 天平O4.3 超声波清洗仪。4.4 可控温离心机，转速不低于100OOr/min。4.5 涡旋混合仪。4.6 水浴锅。4.7 微孔滤膜（0.22m）.5测定步骤5.1 定性筛查5.1.1 筛查用标准溶液的制备5.1.1.1 除环此酮胺外119种