第8章沉淀分析法.ppt

《第8章沉淀分析法.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《第8章沉淀分析法.ppt（29页珍藏版）》请在优知文库上搜索。

1、1第8章 沉淀滴定法Precipitation Titrations2 沉淀滴定法 生成微溶性银盐的沉淀滴定法称为 银量法（Argentometric Method）银量法主要用于测定 Cl-，Br-，I-，SCN-和 Ag+。莫尔法佛尔哈德法法扬司法银量法3 8.7.1 莫尔（Mohr）法 1、指示剂和滴定剂及其反应 指示剂：铬酸钾（K2CrO4）滴定剂：AgNO3 标准溶液 滴定方式：直接滴定测 Cl-或 Br-，返滴定法可测 Ag+（先加入过量 NaCl)。4滴定反应：（以滴Cl-为例）)色 白 (AgClAgCl滴定终点时指示剂的反应：)(CrOAg2AgCrO4224砖红色12100

2、.2spK10sp108.1K5 2、指示剂用量 实际用量：CrO42-=5.010-3 molL-1 如 K2CrO4 浓度过高：溶液颜色过深，终点过早出现。如 K2CrO4 浓度过低：需要滴入较多的Ag+,终点出现过迟。6 3、滴定时溶液酸度：一般 pH 6.5 10.0 如酸性大 OHOCr2HCrO2H2CrO2272424如碱性强OHOAg2AgOH2OH2Ag22如有铵盐存在，滴定酸度 pH6.5 7.2如 pH 7.2，析出NH3，形成 Ag(NH3)2+7 4、干扰离子 如测 NaCl+Na3PO4 试样中的 Cl-时，PO43-与 Ag+生成微溶性银盐而产生干扰。如测 BaC

3、l2 试样或 Pb(NO3)2+NaCl 试 样中的 Cl-时，Ba2+、Pb2+将与 CrO42-生成沉淀而产 生干扰。8 如测 FeCl3 试样中的 Cl-时，在莫尔法的 酸度条件下Fe3+会发生水会发生水 解解而干扰。其它Al3+、Bi3+、Sn4+等高价金属离子也会发生类似的干扰。存在大量 Cu2+、Co2+、Ni2+等有色离子时，影响终点观察而产生干扰。有干扰离子存在时，可想办法消除或采用其它方法测定。9 8.7.2 佛尔哈德（Volhard）法 1、指示剂和滴定剂 指示剂：铁铵矾铁铵矾 NH4Fe(SO4)2 滴定剂：NH4SCN（或（或KSCN，NaSCN)2、滴定方式：直接滴定

4、法测 Ag+返滴定法测定卤素离子(Cl-、Br-、I-)及一些重金属硫化物。10 (1)直接滴定法测定 Ag+滴定反应：AgSCNSCNAg(白色)12100.1spK23FeSCNSCNFe(红色络合物)滴定终点时 指示剂反应：K=13811滴定酸度：H+=0.1 1 molL-1 酸度过低，Fe3+易水解。指示剂用量：Fe3+=0.015 molL-1 浓度过大，Fe3+黄色干扰终点的观察。浓度过低，不能观察到FeSCN2+的红色。注意：滴定过程中形成的AgSCN吸附Ag+,使终点出现过早，应充分摇动溶液以释放Ag+。12 3、返滴定法测定卤素离子 测 X=Br-，I-：X 试液+AgNO

5、3标液(过量)AgX Ag+(剩)NH4SCN标准溶液滴定 NH4Fe(SO4)2指示剂13 测Cl-：Cl-试液+AgNO3标液 (过量)AgClAg+(剩)的干扰消除AgClAg+(剩)NH4Fe(SO4)2指示剂NH4SCN标液滴定14 AgCl 干扰滴定的原因:因为 AgSCNAgClSSClAgSCNSCNAgCl3 Fe所以FeSCN2+（红色）15 消除 AgCl 干扰的方法之一AgClAg+(剩)煮沸、过滤Ag+(剩)(滤液+洗液)用稀HNO3洗涤AgCl沉淀AgCl除去煮沸可使AgCl凝聚减少对Ag+的吸附NH4Fe(SO4)2(In)NH4SCN滴定16 用稀 HNO3 洗

6、 AgCl 沉淀的原因：AgCl是无定形沉淀，洗涤时的平衡是解质洗涤等电3HNO 水洗涤晶形沉淀无此平衡，故BaSO4可用水洗涤。AgCl胶溶 AgCl聚沉17 消除 AgCl 干扰的方法之二 Cl-试液+AgNO3 标液(过量)+1,2-二氯乙烷 1 2 mL (有机溶剂)用力摇动Ag+(剩)AgCl有机试剂膜NH4Fe(SO4)2(In)NH4SCN标液滴定Ag+18 8.7.3 法扬司（Fajans）法 1、指示剂和滴定剂：指示剂：吸附指示剂 滴定剂：AgNO3标准溶液 (测 Cl-、Br-、I-、SCN-)NaCl标准溶液(测Ag+)19 2、吸咐指示剂的分类：酸性染料：在水溶液中可解

7、离出指示剂 阴离子，如荧光黄及其衍生物。碱性染料：在水溶液中可解离出 指示剂 阳离子,如甲基紫、罗丹明6G。吸咐指示剂20 3、吸附指示剂的变色原理 以AgNO3标液滴定Cl-，用荧光黄作 指示剂为例：荧光黄(Fluorescein)用 HFl 表示其离解平衡(pKa7)(黄绿色FlHHFl指示剂阴离子21 吸附指示剂的变色原理 滴定前Cl-+Fl-黄绿色+Ag+滴定 前SPAgCl Cl-Fl-黄绿色+Ag+滴定 时SPAgCl Fl-黄绿色AgCl Ag+Fl-淡红色Ag+滴定Cl-过量AgCl Ag+Fl-黄绿色SP后Fl-被吸附22 4、采用吸附指示剂的滴定条件（1）沉淀的比表面要大，

8、以利于终点观察。可加入糊精，防止 AgCl 过分 凝聚；溶液的浓度适当，以获得足够量的 沉淀，才有一定的比表面；如用AgNO3滴Cl-时，Cl-浓度应大于 0.005 mol/L;而滴Br-,I-,SCN-时，相应浓度至少应为 0.001 mol/L。23 不能在强的阳光下滴定，以免卤化 银 变灰黑，影响终点观察。（2）酸度适当，以利于指示剂离解为离子 如 荧光黄(pKa 7)适用酸度：pH 7 10 如 曙红(pKa 2)适用酸度：pH 2 10 24（3）选择吸附性能适当的指示剂。卤化银对卤化物和几种吸附指示剂的 吸附能力的大小：I-SCN-Br-曙红 Cl-荧光黄 故滴定Cl-时，只能选

9、择荧光黄，而不 能选曙红作指示剂。25Fajans 沉淀滴定法 MAgX.XAgXAgX吸附终点前终点前 InHHIn InAgX.Ag InAgX.AgMAgX.X终点后终点后26注意的问题荧光黄荧光黄曙红曙红 ClBrSCNI InHHIn InAgX.Ag27 8.7.4 混合离子的沉淀滴定 用 AgNO3 滴定 I-和 Cl-的混合溶液时，理论上可以准确地进行分别滴定：因为 7105)()(AgClKAgIKClIspsp当 Cl-开始沉淀时，I-已沉淀完全。28 用 AgNO3 滴定 Br-和 Cl-的混合溶液时，只能滴合量。因为 3103)()(AgClKAgBrKClBrspsp当Cl-开始沉淀时，Br-还未沉淀完全。29第8章要点 掌握莫尔法，佛尔哈德法和法扬司法 的指示剂，滴定条件及应用。