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1、过渡态图像的分析与应用【研析真题明方向】1. (2021山东卷严。标记的乙酸甲酯在足量Nac)H溶液中发生水解,部分反应历程可表示为:18O18O-H3C-C-(XH3 ()H-H3C:-OCH3UlFOH18OH18OIl能量H3C-C-OH +CH3Q-变化如图所示。已知H3CC-OCH3H3C:一OCH3为快速平衡,下列说法正确的能 fitH3C-C-OCH3 +OH-H3C-C-OCH . I,OH过渡态I过渡态2A.C.OHOHjC-C-OH+CH3O-反应进程反应H、In为决速步B.反应结束后,溶液中存在OH-反应结束后,溶液中存在CHi8OHD.反应I与反应IV活化能的差值等于图
2、示总反应的焰变2. (2020山东卷)(多选)1,3一丁二烯与HBr发生加成反应分两步:第一步H,进攻1,3T二烯生成碳正离子(CHJCHdH5第二步Br-进攻碳正离子完成1,2一加成或1,4一加成。反应进程中的能量变化如图所示。己知在和40C时,1,2加成产物与1,4一加成产物的比例分别为70:30和15:85。下列说法正确的是()A.1,4一加成产物比1,2加成产物稳定B.与0相比,40C时1,3一丁二烯的转化率增大C.从OC升至40C,1,2一加成正反应速率增大,1,4一加成正反应速率减小D.从OC升至40C,1,2一加成正反应速率的增大程度小于其逆反应速率的增大程度3. (2020.天
3、津卷)理论研究表明,在101kPa和298K下,HCN(g)=HNC(g)异构化反应一溟甲烷与NaoH溶液反应历程示意图此反应的活化能(能垒)为EakJmol1,7=(Ea-Eb)kJ-mol13.常见图像的解读图像解读的量反应物O剂J-生%-反应历瘟(1)在无催化剂的情况下:后为正反应的活化能;及为逆反应的活化能;Ei-E2为此反应的焰变()(2)有催化剂时,总反应分成了两个反应步骤(也可能为多个),反应为吸热反应,产物为总反应的中间产物,反应为放热反应,总反应为放热反应(3)催化剂的作用:降低昂、E2,但不影响,反应是放热反应还是吸热反应取决于起点(反应物)能量和终点(生成物)能量的相对大
4、小【题型突破查漏缺】1 .叔丁基氯与碱溶液经两步反应得到叔丁基醇,反应(CH3)3Ccl+OK(CH3)3COH+Cl一的能量与反应过程如图所示。下列说法正确的是()O反应过程A.该反应为吸热反应B.(CH3)3C+比(CH3)3CCl稳定C.第一步反应一定比第二步反应快D.增大碱的浓度和升高温度均可加快反应速率2 .图I是No2(g)+CO(g)uOB.升高温度两步反应中反应物转化率均增大C.选择优良的催化剂可降低两步反应的活化能D.该反应的速率由第2步反应决定5 .由合成气制备二甲够,涉及如下反应,下列说法正确的是()(i)2CH3OH(g)C2H4(g)+2H2O(g)NH(ii)2CH
5、3OH(g)=2H3OCH3(g)+H2O(g)AH2能量变化如图所示:A.HiH2C.C2H4(g)H2O(g)=CH3OCH3(g)W=-5.2kJmol,B.反应(ii)为吸热反应D.若在容器中加入催化剂,则及一后将变小6.已知2SO2(g)+2(g)=2SO3(g)H=-198kJmo,在V2O5存在时反应过程中的能量变化如图所示。下列叙述正确的是()能量A.AH=ELE3+E2-EiB.加入V2O5后反应经过两步完成,其中第一步决定反应速率C.加入V2O5,“不变,但反应速率改变D.向密闭容器中充入2molSO?和ImOlo2,发生上述反应达平衡时,反应放热198kJ7 .酸催化乙烯
6、水合制乙醇的反应机理、能量与反应历程的关系如图所示。下列说法正确的(A.、三步反应均释放能量B.该反应历程中有两个过渡态C.第步反应的原子利用率为100%D.总反应速率由第步的反应速率决定8 .2SO2(g)+2(g)uSO3(g)反应过程中的能量变化如图所示(图中El表示无催化剂时正反应的活化能,及表示无催化剂时逆反应的活化能)。下列有关叙述不正确的是()A.该反应的逆反应为吸热反应,升高温度可提高活化分子的百分数B.500eCJOIkPa下,将ImOISCh(g)和0.5molO2(g)置于密闭容器中充分反应生成SO3(g)放热kJ,其热化学方程式为2SO2(g)+2(g)=2SO3(g)
7、H=-22 mol SOj(g)A. e是CQB. ba+c反应的活化能为60kJmolIC. a、b、cd、e中C最稳定D. b-a+d反应的热化学方程式为3。OXaq)=Clo3(aq)+2C(叫)=一116kJmol-13. 对于反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)7=kJmol1,能量变化如图所示。下列说法中,不正确的是()反应过程A.2SO2(g)+O2(g)2SO3(l)bHakJmo,B.过程11可能使用了催化剂,使用催化剂不可以提高SO2的平衡转化率C.反应物断键吸收能量之和小于生成物成键释放能量之和D.将2molSO2(g)和1molO2(g)置于密闭容器中充分反应后
8、,放出或吸收的热量小于同kJ4 .某反应由两步反应A-AB-AC构成,它的反应能量曲线如图所示,下列叙述正确的是()A.两步反应均为吸热反应B.三种化合物中C最稳定C.第二步反应决定了总反应的速率D.升高温度,活化能长、及均减小,反应速率加快5 .丙烯与HCl在催化剂作用下发生加成反应:第一步H+进攻丙烯生成碳正离子,第二步Cr进攻碳正离子。得到两种产物的反应过程与能量关系如图。下列说法正确的是()A.催化剂可以改变反应的婚变B.过渡态(I)比过渡态(三)稳定C.生成的过程所需的活化能较低,速率快D.丙烯与HCl加成反应主要生成CH3CHCICh36 .合成气(Co和H?)是目前化工常用的原料
9、,下面是用甲烷制备合成气的两种方法:CH(g)+H20(g)CO(g)+3H2(g)7=+216kJmol,;2CHg)+O2(g)=2CO(g)+4H2(g)2=-72kJmol,o其中一个反应的反应过程与能量变化关系如图所示。则下列说法正确的是()A.El表示2CHMg)+02(g)=2C0(g)+4H2(g)的活化能B.瓦表示CH4(g)+H2O(g)uiCO(g)+3H2(g)的活化能C.该图示为反应的反应过程与能量变化示意图D.一般情况下,加入催化剂,既能降低昂,也能降低反,但不能改变反与反的差值7 .过渡态理论认为:化学反应不是通过反应物分子的简单碰撞完成的。在反应物分子生成产物分子的过程中,首先生成一种高能量的活化配合物,高能量的活化配合物再进一步转化为产物分子。按照过渡态理论,No2(g)+CO(g)=CO2(g)+NO(g)的反应历程如下,下列有关说法中正确的是()0XZ0。、/第一步:N+c-f活化配合物(慢反应)0czo.zN第二步:活化配合物-AN0+0Y-O(快反应)A.第二步活化配合物之间的碰撞一定是有效碰撞B.活化配合物的能量越高,第一步的反应速率越快C.第一步反应需要吸收能量D.该反应的反应速率主要取决于第二步反应8 .如图表示2一甲基一2一溟丙烷发生水解的反应历程,下列说法正确的是()A.由图可知反应有两个过渡态无法判断反应