黄磷生产事故案例.ppt

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1、 黄磷：黄磷：分子式：分子式：P4 分子量：分子量：123.90123.90 外观为黄色半透明腊状固体，有蒜臭味，在暗处发淡绿色外观为黄色半透明腊状固体，有蒜臭味，在暗处发淡绿色磷光；闪点磷光；闪点23；熔点；熔点44.1；沸点；沸点280.5；溶解性：不溶于水，微溶于苯、溶解性：不溶于水，微溶于苯、氯仿氯仿，易溶于二硫化碳；，易溶于二硫化碳；密密 度：度：相对密度相对密度(水水=1)1.82=1)1.82；相对密度相对密度(空气空气=1)4.42=1)4.42；稳定性：在空气隔绝下稳定。在空气中易自燃，产生白色烟稳定性：在空气隔绝下稳定。在空气中易自燃，产生白色烟雾；雾；主要用途：主要用途：

2、白磷虽然危险，但也有很多用途。在工业上用白磷制备高纯白磷虽然危险，但也有很多用途。在工业上用白磷制备高纯度的磷酸。利用白磷易燃产生烟度的磷酸。利用白磷易燃产生烟(P4O10)(P4O10)和雾和雾(P4O10(P4O10与水蒸气与水蒸气形成形成H3PO4H3PO4等雾状物质等雾状物质)，在军事上常用来制烟幕弹、燃烧弹。，在军事上常用来制烟幕弹、燃烧弹。还可用白磷制造赤磷还可用白磷制造赤磷(红磷）、三硫化四磷（红磷）、三硫化四磷（P4S3P4S3）、有机磷）、有机磷酸酯、燃烧弹、杀鼠剂，酸酯、燃烧弹、杀鼠剂，特种火柴特种火柴原料，以及用于原料，以及用于磷酸磷酸、磷酸磷酸盐盐及农药。及农药。v2.

3、对环境的影响对环境的影响:一、健康危害一、健康危害v侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。健康危害：急性健康危害：急性吸入中毒吸入中毒表现有呼吸道刺激症状、头表现有呼吸道刺激症状、头痛、头晕、全身无力、呕吐、心动过缓、上腹疼痛、痛、头晕、全身无力、呕吐、心动过缓、上腹疼痛、黄疸、肝肿大。重症出现急性肝坏死、中毒性肺水肿黄疸、肝肿大。重症出现急性肝坏死、中毒性肺水肿等。等。口服中毒口服中毒出现口腔糜烂、急性胃肠炎，甚至发生出现口腔糜烂、急性胃肠炎，甚至发生食道、胃穿孔。数天后出现肝、肾损害。重者发生肝、食道、胃穿孔。数天后出现肝、肾损害。重者发生肝、肾功能衰竭等。本品可

4、致皮肤灼伤，磷经灼伤皮肤吸肾功能衰竭等。本品可致皮肤灼伤，磷经灼伤皮肤吸收引起中毒，重者发生中毒性肝病、肾损害、急性溶收引起中毒，重者发生中毒性肝病、肾损害、急性溶血等，以致死亡。血等，以致死亡。慢性中毒：神经衰弱综合征、消化功能紊乱、中毒性慢性中毒：神经衰弱综合征、消化功能紊乱、中毒性肝病。引起骨骼损害，尤以下颌骨显著，后期出现下肝病。引起骨骼损害，尤以下颌骨显著，后期出现下颌骨坏死及齿槽萎缩。颌骨坏死及齿槽萎缩。v二、毒理学资料及环境行为二、毒理学资料及环境行为v毒性：属高毒类。毒性：属高毒类。急性毒性急性毒性 ：LD503.03mg/kg(LD503.03mg/kg(大鼠经口大鼠经口)亚

5、急性毒性亚急性毒性：0.3mg/kg0.3mg/kg，117117天，兔经口，骨骼系统生长障碍；天，兔经口，骨骼系统生长障碍；150mg/m3150mg/m3，6060天，大鼠吸入，骨骼系统生长障碍，死亡；天，大鼠吸入，骨骼系统生长障碍，死亡；150mg/m3150mg/m3，6060天，家兔吸入，血液系统、循环系统，结构和天，家兔吸入，血液系统、循环系统，结构和生化变化。死亡。生化变化。死亡。慢性毒性慢性毒性：长期接触元素磷的工人，开始消化不良、身体虚：长期接触元素磷的工人，开始消化不良、身体虚弱、贫血、呼吸有大蒜味，后期出现黄胆症、粘膜出血、尿弱、贫血、呼吸有大蒜味，后期出现黄胆症、粘膜出

6、血、尿蛋白等症状直至死亡，尸体解剖发现肝、肾的破坏极为严重。蛋白等症状直至死亡，尸体解剖发现肝、肾的破坏极为严重。我国发现的元素磷慢性中毒以肝的病变比较突出，抑制酶的我国发现的元素磷慢性中毒以肝的病变比较突出，抑制酶的生长。国外的结论是肝、肾、血液系统、生长。国外的结论是肝、肾、血液系统、神经系统神经系统、消化系、消化系统多种症状并发、尤以肝肾的病变最为突出。统多种症状并发、尤以肝肾的病变最为突出。致畸：未见有关报导。致畸：未见有关报导。致突变：致突变：哺乳动物细胞哺乳动物细胞培养遗传表型试验，多方面变化。培养遗传表型试验，多方面变化。生殖毒性生殖毒性：大鼠经口最低：大鼠经口最低中毒剂量中毒剂

7、量(TDL0):11g/kg(TDL0):11g/kg(孕妇孕妇1 12222天天),),对雄性生育指数有影响对雄性生育指数有影响,植入后死亡率升高和每窝胎数植入后死亡率升高和每窝胎数改变。改变。v代谢和降解：磷的化学性质不稳定，在环境中与空气代谢和降解：磷的化学性质不稳定，在环境中与空气中氧接触即被氧化生成中氧接触即被氧化生成P2O5、P2O3，遇水生成，遇水生成H3PO4、H3PO3和和PH3(大部分是大部分是P2O5)，毒性下降。，毒性下降。黄磷进入哺乳动物体内后大部分仍以元素磷状态存在，黄磷进入哺乳动物体内后大部分仍以元素磷状态存在，小部分被氧化为磷的低级小部分被氧化为磷的低级氧化物氧

8、化物循环于血液中，并逐循环于血液中，并逐渐代谢为有机磷和无机磷酸盐。渐代谢为有机磷和无机磷酸盐。v残留与蓄积：进入人体的无素磷大部分仍以原状贮存残留与蓄积：进入人体的无素磷大部分仍以原状贮存于骨骼和肝脏内，干扰细胞内酸性于骨骼和肝脏内，干扰细胞内酸性磷酸酶磷酸酶和和碱性磷酸碱性磷酸酶酶的功能。的功能。磷中毒磷中毒后，人体内磷的含量增高，而造成后，人体内磷的含量增高，而造成钙、磷酸盐与钙、磷酸盐与乳酸乳酸的排出增加，从而导致骨骼缺钙。的排出增加，从而导致骨骼缺钙。中毒的动物病理解剖可见肝、肾和骨骼中的元素磷含中毒的动物病理解剖可见肝、肾和骨骼中的元素磷含量偏高。残留于人体的元素磷排出缓慢，小部分

9、以代量偏高。残留于人体的元素磷排出缓慢，小部分以代谢物磷酸盐形式随尿、粪便、汗液排出，也可能以元谢物磷酸盐形式随尿、粪便、汗液排出，也可能以元素磷形式由呼气与粪便中排出。但大部分仍残留在人素磷形式由呼气与粪便中排出。但大部分仍残留在人体内。水生生物能富集水体中的元素磷，鱼对元素磷体内。水生生物能富集水体中的元素磷，鱼对元素磷的富集系数至少的富集系数至少20倍以上，甲壳类水生生物的富集倍以上，甲壳类水生生物的富集倍数甚至高达倍数甚至高达100倍以上。而鱼体内元素磷的排出速倍以上。而鱼体内元素磷的排出速率据报导为率据报导为50%/5.3h。v迁移转化：据迁移转化：据国际常见国际常见有毒化学品有毒化

10、学品资料简明手册资料简明手册引用瑞引用瑞典典生态学生态学通报通报的资料。地球上磷的总体的环境转归情况的资料。地球上磷的总体的环境转归情况大致者：全世界从空气转移到土壤的量是大致者：全世界从空气转移到土壤的量是360390万吨万吨/年；年；从空气到海洋的量从空气到海洋的量2601230万吨万吨/年。从土壤到淡水年。从土壤到淡水2501230万吨万吨/年；底泥到淡水年；底泥到淡水100万吨万吨/年；淡水到底泥年；淡水到底泥100万吨万吨/年。从淡水到生物体年。从淡水到生物体1000万吨万吨/年；生物体到淡水年；生物体到淡水1000万吨万吨/年。年。从淡水到海水从淡水到海水1740万吨万吨/年。大量

11、磷进入海洋后被海洋生物吸年。大量磷进入海洋后被海洋生物吸收然后通过收然后通过食物链食物链回归。该资料未对元素磷进行单独统计，回归。该资料未对元素磷进行单独统计，只提出元素磷主要通过大气和废水进入环境。废气中的黄磷只提出元素磷主要通过大气和废水进入环境。废气中的黄磷大部分被氧化，小部分随降尘降到地面经大气降水冲刷后进大部分被氧化，小部分随降尘降到地面经大气降水冲刷后进入水体，废水中的黄磷则直接进入地面水，黄磷进入水体后，入水体，废水中的黄磷则直接进入地面水，黄磷进入水体后，大部分吸附在颗粒物上沉入水底与底泥混合，其中少量黄磷大部分吸附在颗粒物上沉入水底与底泥混合，其中少量黄磷慢慢向水体释放，并被

12、水中的慢慢向水体释放，并被水中的溶解氧溶解氧氧化。底泥中的黄磷则氧化。底泥中的黄磷则可残留很长时间不变。可残留很长时间不变。v危险特性：白磷接触空气能自燃并引起燃烧和爆炸。在潮湿危险特性：白磷接触空气能自燃并引起燃烧和爆炸。在潮湿空气中的空气中的自燃点自燃点低于在干燥空气中的自燃点。与低于在干燥空气中的自燃点。与氯酸盐氯酸盐等等氧氧化剂化剂混合发生爆炸。其碎片和碎屑接触皮肤干燥后即着火混合发生爆炸。其碎片和碎屑接触皮肤干燥后即着火,可可引起严重的皮肤灼伤。引起严重的皮肤灼伤。燃烧燃烧(分解分解)产物：氧化磷。产物：氧化磷。v6.应急处理处置方法应急处理处置方法:一、泄漏应急处理一、泄漏应急处理

13、v隔离泄漏污染区隔离泄漏污染区,限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器自给正压式呼吸器,穿防毒服。不要直接接触泄漏物。小量泄穿防毒服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏：用水、潮湿的沙或泥土覆盖。收入金属容器并保存于水漏：用水、潮湿的沙或泥土覆盖。收入金属容器并保存于水或矿物油中。大量泄漏：在专家指导下清除。或矿物油中。大量泄漏：在专家指导下清除。v二、防护措施：二、防护措施：v呼吸系统防护：可能接触毒物时呼吸系统防护：可能接触毒物时,应该佩戴自吸过滤式防毒面应该佩戴自吸过滤式防毒面具具(全面罩全面罩)。眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。眼睛防护

14、：呼吸系统防护中已作防护。身体防护：穿胶布防毒衣。身体防护：穿胶布防毒衣。手防护：戴橡胶手套。手防护：戴橡胶手套。其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕，彻底清洗。其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕，彻底清洗。实行就业前和定期的体检。实行就业前和定期的体检。v三、急救措施三、急救措施v皮肤接触：脱去被污染的衣着，用大量流动清水冲洗。立即涂皮肤接触：脱去被污染的衣着，用大量流动清水冲洗。立即涂抹抹2%-3%2%-3%硝酸银灭磷火。就医。硝酸银灭磷火。就医。眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少洗至少1515分

15、钟。就医。分钟。就医。吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，困难，给输氧。如呼吸停止，进行人工呼吸。就医。进行人工呼吸。就医。食入：立即用食入：立即用2%2%硫酸铜洗胃，或用硫酸铜洗胃，或用1500015000高锰酸钾洗胃。洗高锰酸钾洗胃。洗胃及导泻应谨慎，防止胃肠穿孔或出血。就医。胃及导泻应谨慎，防止胃肠穿孔或出血。就医。v灭火方法：消防人员必须穿橡胶防护服、胶鞋，并佩戴过滤式灭火方法：消防人员必须穿橡胶防护服、胶鞋，并佩戴过滤式防毒面具防毒面具(全面罩全面罩)或自给式呼吸器灭火。或自给式呼吸器灭

16、火。v灭火剂：雾状水。灭火剂：雾状水。v 我国主要的黄磷厂家：贵阳浩杰工贸，云南五矿新化，嘉兴嘉化物流，我国主要的黄磷厂家：贵阳浩杰工贸，云南五矿新化，嘉兴嘉化物流，丹江口磷化工，中德磷业出，葛洲坝磷化工，湖北荆湘化工集团公司，襄丹江口磷化工，中德磷业出，葛洲坝磷化工，湖北荆湘化工集团公司，襄樊高隆磷化工有限责任公司，湖北兴发，四川林辰集团，川投电冶，麟山樊高隆磷化工有限责任公司，湖北兴发，四川林辰集团，川投电冶，麟山黄磷厂，安达磷化工，开阳县磷城磷化工，息烽磷矿，贵州开磷，白马黄黄磷厂，安达磷化工，开阳县磷城磷化工，息烽磷矿，贵州开磷，白马黄磷厂，黔能天和。磷厂，黔能天和。大力开发黄磷为原料的精细磷酸盐产品：磷酸盐行业是一个竞争激烈的大力开发黄磷为原料的精细磷酸盐产品：磷酸盐行业是一个竞争激烈的行业，谁赢得了市场，谁就赢得主动。磷酸盐很多产品是一种产品多种用行业，谁赢得了市场，谁就赢得主动。磷酸盐很多产品是一种产品多种用途，而且在实践中还可以不断地开发出新的用途。如有的产品按杂质含量途，而且在实践中还可以不断地开发出新的用途。如有的产品按杂质含量的多少，分饲料级、食品级和电子级，随着