基础有机化学邢其毅.pptx

《基础有机化学邢其毅.pptx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《基础有机化学邢其毅.pptx（16页珍藏版）》请在优知文库上搜索。

1、 1、烷烃的亲核取代，-消除。 2、有机金属化合物。主要是格式试剂的应用范围。基团选择性反应，一般只出选择题。 3、烯烃、炔烃的亲电加成，包括马氏/反马氏等规则，以及加成机理。其实硬记一个反应的产物是什么，不如去理解一类反应的机理，因为这样可以起到举一反三的效果。 4、苯环上的反应。包括芳香亲电取代（硝化、卤化、磺化等），F-C反应等。这里还包括芳香性的判断，综合杂环部分来看，要分清在什么情况下不饱和键的电子才算数（需环状连续共轭体系），一个不饱和键算几个电子（双键算2个，三键仍然算2个，因为三键的两个p轨道是垂直的，有且只有一个p轨道与共轭不饱和键的p轨道平行），杂原子的孤电子对算不算作这里

2、的电子（吡咯的N原子算，吡啶的N原子则不算，算与不算要看哪种方式能形成4n+2电子结构，因为4n+2的芳香结构是稳定的。一个环状结构不符合4n+2电子结构，它就是反芳香结构，是不稳定的），了解了这几点就比较容易判断了。 5、醇、醛、酮、羧酸四类化合物都比较重要。把它们放在一起是因为它们之间的转化往往仅需一步，互为前体，并且这4类化合物的性质很活泼，代表反应很多，都是经常考到的。每一章的最后都会讲该类化合物的制备，看这一部分对合成题是个不错的补充。 6、缩合反应。非常重要的一章。上述6种题型都出现过缩合反应，尤其是机理与合成。 7、周环反应。这部分只需看一遍内容，很少会考。但最好好好看，因为分子

3、轨道理论的东西理解的越深刻，对前边的知识点理解的也越深刻。 8、含氮化合物。这部分涉及到胺和含氮芳香化合物，经典反应比较多，会经常考到。所谓经典反应、重点反应就是经常考的，试卷上出现很频繁的反应，习题做多了自然就分的清那是重点。 9、杂环。杂环内容比较多，但常考的无非是反应时，杂环上的区域选择性，再有就是杂环的合成，反应不多，但是较难理解，多看就边就好了。 10、其余的一些糖、氨基酸、甾体之类的有时间就看，实在没时间就算。 11、波谱题。红外、核磁爱出题，规律性还比较明显。核磁基本就是考解谱。 差不多整个有机化学就这些内容。一般只需要看前20章，21 22看一下基本的概念就可以了 1. 有机化

4、学的研究对象 研究碳化合物的化学。 2. 有机化学的发展 (1) 1828年，德国化学家魏勒(Wohfer.F.)制尿素；(2) 1845年，柯尔伯(Hkolber)合成了醋酸；(3) 1854年，柏赛罗(M. berthelot)合成油脂类化合物；之后，布特列洛夫合成了糖类化合物；. 3. 有机化合物的特性 碳原子的结构特征使有机物具有与无机物不同的性能：(1)分子组成复杂；(2)容易燃烧；(3)嬌点低， 一般在400 C； (4)难溶于水；(5)反应速率比较慢；(6)副反应较多。 分子式相同而结构不同的现象称为同分异构现象(isomerism),把两个或两个以上具有相同组成的物质称为 同分

5、异构体(isomer)。 1. Kekul6A (凯库勒)及CouperA(古柏尔)的两个重要基本规则：碳原子是四价的；碳原子自相结合成 键. 2. 注意有机物结构的几种表示方法：构造式、球棍模型、伞形式。 3. Butla-ov A (布特列洛夫)提出化学结构的概念。 4. 范特霍夫首次提出碳原子的立体概念，形成立体化学这一学科分支。 1. 原子核外电子的排布规律 (1) 保里不相容原理(Pauli exclusion princ;te)：每个轨道最多只能容纳两个电子，且自旋相反配对。 (2) 能量最低原理(princle of lowest energy)：电子尽可能占据能量最低的轨道。原

6、子轨道离核越近， 受核的静电引力越大，能量也愈低，故轨道能级顺序是1s2s2p3s3p4so (3) 洪特规则(Hund rate)：有几个简并轨道(能量相等的轨道)而又无足够的电子填充时，必须在几个 筒并轨道遂一地各填充一个自旋平行的电子后，才能容纳第二个电子. 2. 化学键 将分子中的原子结合在一起的作用力称为化学键。典型的化学键有三种：离子健(ion bond)、共价键(covalent bond)和金属键(metaffic bond)。 (1) 高子键：依靠正、负离子间的静电引力而形成的化学键称为离子键。离子键无方向性和饱和性。其强 度与正、负离子所带的电价的乘积成正比，与正、负离子间

7、的距离成反比。 (2) 金属键：使金属原子结合成金属晶体的化学键称为金属键。金属键无方向性和饱和性. (3) 共价键：两个和多个原子通过共用电子对而形成的化学键称为共价键。共价键有方向性和饱和性。 3. 价键理论 (1) 若两个原子各有一个未成对电子且自旋反平行，就可偶合配对，成为一个共价键；若两个原子各有两 个或三个未成对电子，就可以形成双键或三键。故原子的未成对电子数就是它的价数。 (2) 如果一个原子的未成对电子己经配对，就不能再与其他原子的未成对电子配对这就是共价键的饱 和性。 (3) 电子云重叠越多，形成的键越强，即共价键的键能与原子轨道重叠程度成正比，因此要尽可能在电子 云密度最大

8、的地方重叠一一这就是共价键的方向性。 (4) 能量相近的原子轨道可进行杂化，组成能量相等的杂化轨道(hybridized orbital),这样可使成键能力 更强，体系能量降低，成键后可达到最稳定的分子状态。 4. 分子轨道理论 (1) 分子轨道也有不同的能级，每一轨道也只能容纳两个自旋相反的电子，电子首先占据能量最低的轨道。 (2) 分子轨道的数目与参与形成分子轨道的原子轨道数目相等。两个原子轨道组成两个分子轨道，其中一 个分子轨道是由两个原子轨道的波函数相加组成称为成键轨道;另一个分子轨道是由两个原子轨道的波函数 相减组成一称为反键轨道。成键轨道的能量较两个原子轨道的能量低，而反健轨道的能

9、量较两个原子轨道的能量高。 3)分子轨道理论认为：电子从原子轨道进入成键的分子轨道，形成化学键，从而使体系的能量降低，形 成稳定的分子。能量降低愈多，形成的分子愈稳定。 (4)原子轨道组成分子轨道必须具有能量相近、电子云最大重叠以及对称性相同三个条件。 5. 共价键的极性与分子的偶极矩 1)两个不同的原子形成分子时，由于两种原子的原子实对价电子的吸引力不等，电子不再平均分布，形 成的共价键是有极性的。 2)在空间具有两个大小相等、符号相反的电荷的分子，构成一个偶极。正电中心与负电中心上的电荷q 与两个电荷中心距离d的乘积，称为偶极矩。其大小可以表示有机分子极性强弱。 6. 共价键的键长、键角和

10、键能 (1) 键长：形成共价键的两个原子核间的平均距离称为共价键的键长(length of covaloit bond). (2) 键角：分子内同一原子形成的两个化学键之间的夹角称为键角(bond angle)。常以度数表示。 3)键解离能和平均键能：断裂或形成分子中某一个键所消耗或放出的能量称为键解离能。标准状况下， 双原子分子的键解髙能就是它的键能；对于多原子分子，某一种键的键能就是分子中该类键的平均键解离能一 平均键能。 近代的酸碱理论主要有：酸碱电离理论、酸碱溶剂理论、酸碱质子理论、酸硼电子理论和软硬酸碱理论。 1. 酸碱电离理论(ionization theory of acid a

11、nd base) 该理论的要点是：凡在水溶液中能电离并释放出H的物质叫酸，能电髙并放出W的物质叫碱。 2. 酸碱溶剂理论(sovent of acid and base) 该理论的要点是：能生成与溶剂相同的正离子者为酸，能生成与溶剂相同的负离子者为碱。 3. 酸碱质子理论(proton theory of acid and base) 酸碱质子理论又称为勃朗斯特一劳里(Br6nsted-Lowry)质子理论，其要点是：酸是质子的给予体，碱是 质子的接受体。_个酸释放质子后就变成它的共巍碱(conjugate base), 一个破与质子结合后就变成它的共巍酸 (conjugate acid)。

12、酸性或碱性越强，与其共铜的碱或酸越弱。 4. 酸碱电子理论(electron theory of acid and base) 酸碱电子理论又称路易斯(Lewis)酸碱理论，其要点是：酸是电子的接受体，诚是电子的给予体。酸碱反 应是酸从碱接受一对电子，形成配价键，得到一个加合物。实际Lewis酸是亲电试剂，Lewis碱是亲核试剂。作为Lewis酸，可以是接受电子的分子，也可以是金属离子，还可以是正离子。 作为Lewis碱，可以是具有未共享电子对原子的化合物，也可以是负离子，还可以是烯燃和芳香化合物等。 5. 软硬酸碱概念(theory of hard and soft acid and bas

13、e) 将体积小、正电荷数高、可极化性低的中心原子称为硬酸；体积大、正电荷数低、可极化性高的中心原子称为软酸。将电负性高、极化性低、难被氧化的配位原子称为硬碱；电负性低、极化性高、易被氧化的配位原子称为软硼。硬亲硬，软亲软”。 取代烃类是一类非常重要的有机化合物，常见的取代烃类大致包括了以下几个分类： 1、卤代烃2、醇3、醚类4、胺 酚、芳香胺、硝基化合物、重氮盐化合物等也是属于此类，由于化学性质上存在很大的差异，本文只对芳香胺做了简单的讨论，这一类有单独归类到其他含氮化合物中，具体见后续更新。 此类化合物构成了很重要的有机化学基础，相信每位做合成的朋友都或多或少地在使用着它们：小分子的结构是我们日常经常接触的有机溶剂，比如二氯甲烷、氯仿、甲醇、乙醇、异丙醇、四氢呋喃、二氧六环等，而大分子的结构构成了有机合成重要的起始物料和中间体。