硫化剂 对叔丁基苯酚二硫化物聚合物（TB7）编制说明.docx

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1、CSTM团体标准编制说明硫化剂对叔丁基苯酚二硫化物聚合物(TB7)编制单位：山西省化工研究所(有限公司)编制日期：2018年12月1、工作简况Ll工作简要过程依据国质检标联【2016】109号关于培育和发展团体标准的指导依据、GB/T20004.1-2016团体标准化第1部分良好行为指南的有关要求，CSTM高分子材料相关助剂技术委员会积极推进团体标准建设。2017年9月，CSTM高分子材料相关助剂技术委员会下发关于征集CSTM高分子材料相关助剂技术委员会第一批团体标准项目的通知(高分子助剂20171号)，征集第一批团体标准项目。2018年2月CSTM高分子材料相关助剂技术委员会面向社会广泛征集

2、团体标准项目，山西省化工研究所(有限公司)根据要求，提交了“硫化剂对叔丁基苯酚二硫化物聚合物(TB7)团体标准”的立项申请。CSTM高分子材料相关助剂技术委员会并对项目内容和专业范围进行初步审查，确定对硫化剂对叔丁基苯酚二硫化物聚合物(TB7)团体标准进行拟立项。2018年5月29日，在山西省化工研究所(有限公司)三层304会议室对硫化剂对叔丁基苯酚二硫化物聚合物(TB7)等7项团体标准进行了立项审查。经过CSTM高分子材料相关助剂技术委员会18名专家和委员的共同审查,并听取各方面的意见，最终同意7项团体标准予以立项并上报CSTM化工领域。2018年7月，“材料试验标委会字【2018】55号公

3、告”批准硫化剂对叔丁基苯酚二硫化物聚合物(TB7)获准立项。2018年9月12日，为了按时做好本项团体标准的制定工作，CSTM高分子材料相关助剂技术委员会于在山西省太原市召开了2018年团体标准的制定工作会议。CSTM高分子材料相关助剂技术委员会主持本次会议，会议代表对秘书处项目负责人和标准主要起草单位共同拟定的工作方案和试验方案(草案)进行了充分地讨论和认真地研究，就标准中的主要技术内容达成共识。会议确定:由山西省化工研究所(有限公司)、山东阳谷华泰化工股份有限公司、化学工业助剂质量监督检验中心、山西华泰化工有限公司共同组成硫化剂对叔丁基苯酚二硫化物聚合物(TB7)团体标准制定编制工作组。1

4、.2任务来源、主要参加单位和工作组成员硫化剂TB7活性成分为对叔丁基苯酚二硫化物聚合物，该聚合物含有活性硫，在受热状态下可对橡胶起硫化作用。产品主要应用于轮胎的内衬层、胎侧胶以及绿色轮胎的胎面胶中，提高橡胶共混物的共硫化，获得更好的拉伸性能,强化产品的曲挠性能以及耐热氧老化性能。在绿色轮胎的胎面胶中应用时，同时使用硫化剂TB7和Si-69能够改善轮胎胎面胶的动态性能，降低滚动阻力，提高抗湿滑性能。硫化剂TB7在硫化过程中不产生致癌的亚硝胺毒性气体，是一种绿色环保型橡胶硫磺给予体，可以部分或全部代替传统的产生亚硝胺毒性的硫磺给予体或硫化促进剂，如DTDM.NOBS等。因此受到国内外市场越来越多的

5、关注。应国内主要生产企业和用户的要求，由山西省化工研究所(有限公司)作为主要起草单位，起草了硫化剂对叔丁基苯酚二硫化物聚合物(TB7)草案，提交CSTM化工领域高分子材料相关助剂团体标准技术委员会，并上报中国材料与试验团体标准委员会(CSTM)o2018年7月，经过中国材料与试验团体标准委员会(CSTM)审查和批准(材料试验标委会字【2018】55号公告)，硫化剂对叔丁基苯酚二硫化物聚合物(TB7)团体标准获准立项。标准的技术归口单位为CSTM化工领域委员会高分子材料相关助剂技术委员会，团体标准报批稿的完成时间为2019年。硫化剂对叔丁基苯酚二硫化物聚合物（TB7）团体标准的负责起草单位为山西

6、省化工研究所（有限公司），参加起草单位为山东阳谷华泰化工股份有限公司、化学工业助剂质量监督检验中心和山西华泰化工有限公司。工作组成员名单如下表1：表1工作组成员名单成员姓名所在单位专业方向电话邮箱杨建高山西省化工研究所（有限公司）高分子化学与物理13935179825yjg7231程立惠山西省化工研究所（有限公司）高分子1332740228113327402281师利龙山东阳谷华泰化工股份有限公司质量检验15315751808shililong张国才化学工业助剂质量监督检验中心分析化学13834216098zgcl019于泳山西华泰化工有限公司高分子13935134565yy2、标准化对象简要

7、情况及制修订标准的原则1）标准化对象简要情况（1）产品标准产品主要品种、产量及生产厂家；目前国内硫化剂对叔丁基苯酚二硫化物聚合物（TB7）的生产厂家主要有山西省化工研究所（有限公司）和山东阳谷华泰化工股份有限公司，两个公司硫化剂TB7的年产量均达200吨/年。根据收集到的国内两个主要硫化剂TB7生产企业的企业标准所包含的产品情况，经工作会与会代表的充分讨论，确定本标准只包含硫化剂对叔丁基苯酚二硫化物聚合物（TB7）一个产品。产品主要用途及质量情况硫化剂TB7活性成分为对叔丁基苯酚二硫化物聚合物，该聚合物含有活性硫，在受热状态下可对橡胶起硫化作用。产品主要应用于轮胎的内衬层、胎侧胶以及绿色轮胎的

8、胎面胶中，提高橡胶共混物的共硫化，获得更好的拉伸性能,强化产品的曲挠性能以及耐热氧老化性能。在绿色轮胎的胎面胶中应用时，同时使用硫化剂TB7和Si-69能够改善轮胎胎面胶的动态性能，降低滚动阻力，提高抗湿滑性能。硫化剂TB7在硫化过程中不产生致癌的亚硝胺毒性气体，是一种绿色环保型橡胶硫磺给予体，可以部分或全部代替传统的产生亚硝胺毒性的硫磺给予体或硫化促进剂，如DTDM、NoBS等。目前国内硫化剂TB7生产工艺成熟，产品质量稳定，产品的各项技术指标也完全能达到或包含国外同类产品水平。国内生产厂家主要以山西省化工研究所（有限公司）和山东阳谷华泰化工股份有限公司为主，国外生产企业主要是法国阿科玛公司

9、。国内外三家主要生产厂家的硫化剂TB7的质量对比情况如下表2所示：表2硫化剂TB7国内外公司产品质量情况项目山西省化工研究所（有限公司）山东阳谷华泰化工股份有限公司阿科玛公司（国外公司）外观浅黄色至棕黑色粉末或粒状物黄色至浅棕色粒状软化点（环球法5*Cmin）C,85-11595-115硫含量,27.0-31.029.5-31.5灰分，,（2）方法标准本标准是在根据国内硫化剂TB7生产企业的实际生产情况和用户的实际需求，并结合国外先进产品标准，经国内主要生产企业做了大量的统一样品数据，累计样品数据后制定的，具有一定的代表性、统一性、可行性、适宜性及前瞻性。本标准各项指标均能达到国内先进产品标准

10、指标，具有国内先进水平。统一样品数据和累积样品数据见附件。本标准技术内容设置的检测项目分为四项，包括外观、软化点、硫含量和灰分。其中，外观是采用目测法。软化点按GB/T11409-2008橡胶防老剂、硫化促进剂试验方法中3.3的规定进行测定；硫含量采用元素分析测定；灰分按GB/T11409-2008橡胶防老剂、硫化促进剂试验方法中3.7的规定进行测定规定的方法测定。实验设备及仪器的选择保证了产品技术指标的准确性和普适性。2）制定标准的原则（1）制定标准的依据或理由；研究表明，一些硫化促进剂和硫磺给予体类的物质，如NOBS和DTDM在应用过程中会产生致癌的亚硝胺问题。鉴于此，全球许多限制性法规相

11、继出台。如德国早在1982年就颁布法规控制亚硝胺含量，美国、日本、法国、英国也积极开发不产生亚硝胺的新型硫化促进剂以及硫磺给予体，并相继停止使用会产生亚硝胺的硫化体系种类。特别是在2003年5月，在欧盟发表的未来化学品政策战略白皮书中将硫化剂DTDM和秋兰姆产品列入限期淘汰的有致癌作用的化学品。2016年12月，工信部联合科技部、环保部正式发布了国家鼓励的有毒有害原料（产品）替代品目录（2016年版）。为各类工业的绿色化转型和替代品应用提供了政策支持，引导企业持续开发、选择和使用低毒低害和无毒无害原料，减少产品中有毒有害物质含量，促进企业绿色发展。目录中，涉及到有毒有害橡胶助剂替代的内容多达8

12、项。其中包括使用新型的硫化剂对叔丁基苯酚二硫化物聚合物替代传统的硫磺给予体DTDMo所述硫化剂对叔丁基苯酚二硫化物聚合物就包括硫化剂对叔丁基苯酚二硫化物聚合物（TB7）品种。目前该类产品在国内生产厂家主要有山西省化工研究所（有限公司）和山东阳谷华泰化工股份有限公司等，这些企业的该类产品生产工艺成熟、质量稳定，并且制定了各自的企业标准，为进一步规范绿色环保类橡胶助剂产品在国内外橡胶行业中的应用，引导行业有序竞争及良性发展,并推动国内橡胶助剂品种向国外先进技术水平看齐，硫化剂对叔丁基苯酚二硫化物聚合物（TB7）团体标准的制定显得尤为必要和迫切。在硫化剂对叔丁基苯酚二硫化物聚合物（TB7）团体标准制

13、定的过程中，查找搜集了国内外的相关资料和技术标准，并结合了国内主要生产企业的企标（见表2）,参照了国外公司同类产品的先进技术指标，在技术内容中设置了外观、软化点、硫含量、灰分等四项检测项目。（2）制定标准的原则目前，国内两个主要的硫化剂对叔丁基苯酚二硫化物聚合物（TB7）生产企业山西省化工研究所（有限公司）和山东阳谷华泰化工股份有限公司都分别制定了自己的企业标准。本标准是以上述两家国内主要生产企业的企业标准为基础而制定的，不仅考虑到国内生产企业自身的技术条件、生产工艺、经济基础等因素，同时也兼顾到国内外终端市场客户的实际需求，具有很好的适用性和经济合理性。同时本标准还参考对照了国外阿科玛公司产

14、品的技术指标情况，以保证硫化剂对叔丁基苯酚二硫化物聚合物（TB7）团体标准中各项技术内容的技术先进性。3、采用国际标准和国外先进标准的项目，应当详细地说明采用该标准的目的、意义，采用标准程度及理由，我国标准同被采用标准、和/或与国际、国外同类标准的主要差异及其原因，或与测试的国外样品的有关数据对比情况等硫化剂对叔丁基苯酚二硫化物聚合物（TB7）最早由法国阿科玛公司开发,市场上阿科玛公司的产品只提供外观、硫含量和软化点三个技术指标。山西省化工研究所（有限公司）和山东阳谷华泰化工股份有限公司制定的企业标准,也在一定程度上参照了阿科玛公司的技术指标要求。表3给出了硫化剂TB7国内外公司各项主要技术指

15、标的对比情况。硫化剂对叔丁基苯酚二硫化物聚合物（TB7）团体标准是在充分论证分析的基础上，结合国内生产企业的实际生产情况，同时比对吸收国际上先进生产技术水平前提条件下制定的。这对于提高标准水平，健全标准体系，发展社会主义市场经济，减少技术性贸易壁垒和适应国际贸易的需要具有非常重要的意义。同时对于提高我国绿色环保类橡胶助剂产品的质量和技术水平，提高国内外市场的竞争力具有很好的推动作用。表3硫化剂TB7国内外公司技术指标对比情况项目山西省化工研究所（有限公司）山东阳谷华泰化工股份有限公司阿科玛公司（国外公司）团体标准（拟定）外观浅黄色至棕黑色粉末或粒状物黄色至浅棕色粒状浅黄色至棕黑色粉末或粒状物软化点（环球法5min）C851159511595115硫含量，%,27.031.029.53L529.531.5灰分,%,0.54、标准主要内容（包括牌号、成分、性能指标、型号、各种参数、公式、试验方法、检验规则等）确定的论据（包括试验、验证、统计数据等）。硫化剂对叔丁